Persamaan Hammett

Suatu reaksi polar terjadi karena interaksi antara sebuah nukleofil dengan sebuah elektrofil. Kekuatan interaksi dan affinitas reaksi tersebut umumnya dikuasai oleh kekuatan nukleofil dan elektrofil pereaksi. Gugus substituen yang tidak mengalami reaksi namum berlokasi di dekat pusat reaksi mengganggu kekuatan tersebut melalui penarikan elektron atau penyumbangan elektron. Substituen pemberi elektron meningkatkan kekuatan nukleofil (kebasaan) dan menurunkan kekuatan elektrofil (keasaman); hal yang sebaliknya terjadi pada substituen penarik elektron yang akan meningkatkan kekuatan elektrofil dan menurunkan kekuatan nukleofil pereaksi.
Pada tahun 1937 Hammett mengusulkan suatu hubungan kuantitatif untuk menghitung pengaruh substituen terhadap reaktivitas molekul, hubungan ini disebut persamaan Hammett:

Keterangan:
 k = tetapan hidrolisis ester tersubstitusi meta atau para,
ko = tetapan hidrolisis yang bekaitan dengan senyawa tak tersubstitusi,
σ = tetapan substituen,
ρ = tetapan reaksi.
Persamaan Hammett menggambarkan pengaruh substituen polar posisi meta atau para terhadap sisi reaksi turunan benzena. Persamaan Hammet tidak berlaku untuk substituen pada posisi orto karena adanya efek sterik, dan juga terhadap turunan alifatik karena pelintiran rantai karbon dapat menimbulkan aksi sterik.


Persamaan Hammett terbukti paling sukses digunakan untuk hubungan kuantitatif antara struktur-struktur senyawa dengan kesetimbangan atau kecepatan reaksi. Akan tetapi teramati pula adanya penyimpangan dari persaman tersebut. Telah ditemukan adanya grafik antara logaritme tetapan kecepatan reaksi lawan σ yang non-linear, diperoleh dari reaksi klorinasi dengan nitrasi benzena tersubstitusi, dan reaksi benzilhalida dengan amina. Tetapan kecepatan reaksi solvolisis meta-substitusi fenildimetilkarbinil klorida memberikan grafik linier terhadap tetapan σ, tetapi parasubstituen menyimpang dari linearitas. Alasan yang paling penting untuk deviasi ini adalah interaksi resonansi antara substituen dengan pusat reaksi.


Nilai σ yang berbeda diperlukan untuk menghubungkan reaktivitas substituen dalam reaksi. Berdasarkan persamaan Hammett dilihat dari σp+ berbeda dengan σp untuk substituen yang bersifat sangat pemberi elektron. Hal ini menggambarkan derajat resonansi yang lebih tinggi antara substituen dengan pusat reaksi bermuatan positif.

PERTANYAAN
Persamaan Hammet tidak berlaku untuk substituen pada posisi orto karena adanya efek sterik. Apakah yang dimaksud dengan efek sterik? Mengapa halangan sterik berpengaruh pada subtituen posisi orto pada persamaan Hammet?



DAFTAR PUSTAKA
Firdaus. 2009. Modul Pembelajaran Matakuliah Kimia Organik Fisis I. Makassar : Universitas Hasanuddin Press.



Komentar

  1. Terima kasih atas penjelasannya
    Menurut saya efek sterik merupakan halangan ruang yang terjadi dalam suatu molekul dimana efek sterik ini akan mempengaruhi kereaktifan suatu molekul

    BalasHapus
    Balasan
    1. Selanjutnya dengan adanya efek sterik ini maka elektron akan terhalangi untuk masuk ke pusat atom reaksi..

      Hapus
  2. Terima kasih atas penyampaian materinya
    efek sterik sendiri merupakan halangan ruang yang terjadi dalam suatu molekul dimana efek sterik ini akan mempengaruhi kereaktifan suatu molekul tersebut

    BalasHapus
  3. terimakasih atas materinya. menurut saya efek sterik mrp halangan ruang yg ada di dalam suatu molekul dimana halangan sterik ini akan memberi pengaruh seperti kereaktifan.

    BalasHapus
  4. terima kasih atas materinya, menurut saya efek sterik merupakan halangan akan meruahnya suatu struktur yang mempengaruhi kereaktifan

    BalasHapus
  5. Terima kasih atas materinya dyah. Menurutsaya efek sterik merupakan halangan ruang yang terjadi dalam suatu molekul dimana efek tersebut mempengaruhi kereaktifan molekul tsb

    BalasHapus
  6. Menurut saya, efek sterik merupakan halangan ruang yang terjadi didalam suatu molekul karena adanya crowding disekiter atom C reaktif. Sehingga mempengaruhi kereaktifan dan konformasi suatu molekul.

    BalasHapus
  7. Menurut saya efek sterik merupakan suatu halangan ruang yang terjadi dalam suatu molekul dan efek sterik ini akan mempengaruhi kereaktifan molekul dan konformasi suatu molekul

    BalasHapus
  8. Menanggapi pertanyaan saudari, menurut saya efek sterik merupakan suatu halangan ruang yang terjadi dalam suatu molekul dan efek sterik ini akan mempengaruhi kereaktifan molekul dan konformasi suatu molekul

    BalasHapus
  9. sterik adalah halangan ruang yang terjadi dalam suatu molekul dimana efek sterik ini akan mempengaruhi kereaktifan suatu molekul

    BalasHapus
  10. Jika terdapat banyak halangan pada pusat reaksi, maka akan sulit suatu molekul bereaksi dalam kata lain kereaktifan suatu molekul ini akn kecil

    BalasHapus
  11. Materi yang menarik Dyah, menurut saya sterik merupakan halangan yang terjadi dalam suatu molekul, dimana halangan tersebut akan mempengaruhi kereaktifan dari molekul itu sendiri.

    BalasHapus
  12. materi yang sangat menarik, efek sterik yaitu halangan-halangan pada suatu senyawa sehingga senyawa tersebut sulit untuk bereaksi dengan senyawa lain. pada posisi orto memliki efek sterik yang besar sehiingga sulit bereaksi.

    BalasHapus
  13. hai Dyah
    Terimakasih atas informasi yang diberikan
    Menurut saya efek sterik itu menunjukkan halangan sterik (ruang) pada suatu senyawa. Halangan sterik berpengaruh pada subtituen posisi orto pada persamaan Hammet. SUbstituen orto emmiliki efek sterik yang besar sehingga menyulitkan elektron utk bisa masuk. Efek sterik sendiri diketahui mempengaruhi kereaktifan suatu senyawa itu.
    Terimakasih

    BalasHapus
  14. materi yang sangat menarik, menurut saya efek sterik merupakan regangan ruang terjadi karena adanya crowding disekitar atom C reaktif yg mempengaruhi kereaktifan suatu molekul, sehingga akan dapat merubah konformasi senyawa tersebut dan regangan ruang trsbut juga terjadi karena adanya tumpang tindih suatu elektron . Karena pada posisi orto memliki efek sterik yang besar sehiingga sulit bereaksi.

    Balas

    BalasHapus
  15. Terimakasihh atas materinya menurut saya sterik merupakan halangan yang terjadi dalam suatu molekul, dimana halangan tersebut akan mempengaruhi kereaktifan dari molekul itu sendiri.

    BalasHapus
  16. efek sterik merupakan suatu efek yang terjadi pada suatu molekul karena adanya crowding disekitar atom c reaktif, sehingga dapat mempengaruhi konformasi suatu molekul.

    BalasHapus
  17. Menurut saya efek sterik merupakan suatu halangan ruang yang terjadi dalam suatu molekul dan efek sterik ini akan mempengaruhi kereaktifan molekul dan konformasi suatu molekul

    BalasHapus
  18. terimakasih atas pemaparan materi yang sangat bermanfaat , menurut saya efek sterik sendiri merupakan halangan ruang yang terjadi dalam suatu molekul dimana efek ini berpengaruh kereaktifan dari molekul itu .

    BalasHapus
  19. Terima kasih atas penyampaian materinya
    saya akan mencoba menjawab permasalahan pemateri
    efek sterik sendiri merupakan halangan ruang yang terjadi dalam suatu molekul dimana efek sterik ini akan mempengaruhi kereaktifan suatu molekul dan juga terhadap turunan alifatik karena pelintiran rantai karbon dapat menimbulkan aksi sterik

    BalasHapus
  20. Terimakasih untuk materinya. Saya akan mencoba menjawab dimana efek sterik merupakan halangan atau hambatan ruang pada suatu molekul yang disebabkan oleh gugus lain disekitar atom pusat. Pada persamaan Hammet adanya halangan sterik menyebabkn reaksi kurang optimal karena dapt melemahkan kekuatan nukleofil. Srmoga bermanfaat.

    BalasHapus
  21. Terimasih buat materi yang disampaikan
    Saya akan mencoba menjawab
    Menurut saya halang sterik adalah hambatan dari suatu molekul terhadap proton yg akan masuk akibat adanya hambatan dari gugus lain disekitar atom pusat. Berpengaruh pada persamaan Hammet karena halangan sterik meyebabkan melemahnya kekuatan nukleofil

    BalasHapus
  22. Terimakasih atas mateti yang di sampaikan, sangat bermanfaat
    Efek sterik adalah halangan ruang yang terjadi dalam suatu molekul dimana efek sterik ini akan mempengaruhi kereaktifan suatu molekul
    Pada persamaan Hammet berpengaruh karena dapat menyebabkan melemahnya kekuatan elektrofil
    Terimakasih :)

    BalasHapus
  23. Terimakasih dyah
    Halangan sterik adalah halangan ruang pada senyawa yang menyebabkan sulit untuk bereaksi dengan senyawa lain
    Pada posisi orto halangan ini sangat besar akibat jarak antara substituen dan pusat reaksi sangat besar
    Dengan begitu, maka sangat sulit dijelaskan oleh persamaan hammett

    Terimakasih

    BalasHapus
  24. Terimakasih atas mateti yang di sampaikan, sangat bermanfaat
    Efek sterik adalah halangan ruang yang terjadi dalam suatu molekul dimana efek sterik ini akan mempengaruhi kereaktifan suatu molekul
    Pada persamaan Hammet berpengaruh karena dapat menyebabkan melemahnya kekuatan elektrofil
    Terimakasih :)

    BalasHapus
  25. Halangan sterik adalah halangan ruang pada senyawa yang menyebabkan sulit untuk bereaksi dengan senyawa lain
    Pada posisi orto halangan ini sangat besar akibat jarak antara substituen dan pusat reaksi sangat besar
    Dengan begitu, maka sangat sulit dijelaskan oleh persamaan hammett

    BalasHapus
  26. Terima kasih atas materinya kak. Menurut saya Halangan sterik itu merupakan halangan ruang pada senyawa yang menyebabkan suatu senyawa tersebut sulit untuk bereaksi dengan senyawa lain
    Pada posisi orto halangan ini sangat besar, hal ini terjadi karena jarak antara substituen dan pusat reaksi sangat besar
    Dengan begitu, maka sangat sulit dijelaskan oleh persamaan hammett

    BalasHapus
  27. Terima kasih ilmunya kk, Menurut saya efek sterik merupakan suatu halangan ruang yang terjadi dalam suatu molekul dan efek sterik ini akan mempengaruhi kereaktifan molekul dan konformasi suatu molekul

    BalasHapus
  28. Menurut saya Halangan sterik itu merupakan halangan ruang pada senyawa yang menyebabkan suatu senyawa tersebut sulit untuk bereaksi dengan senyawa lain
    Pada posisi orto halangan ini sangat besar, hal ini terjadi karena jarak antara substituen dan pusat reaksi sangat besar
    Dengan begitu, maka sangat sulit dijelaskan oleh persamaan hammett

    BalasHapus
  29. 1) Karena 1,3-siklopentadiena sangat reaktif yg akan menyebabkan senyawa tsb bisa bereaksi dengan dirinya sendiri. dimana satu molekul berperan sebagai diena dan satu molekul lagi yang berperan sebagai dienofil.

    2) Hal ini bisa terjadi dalam 2 cara: 1. Sikloadisi suprafacial terjadi ketika interaksi ikatan antara cuping pada muka yang sama dari satu reaktan dan ke reaktan lainnya DQ.
    2. sikloadisi antarafacial terjadi ketika interaksi ikatan antara cuping pada muka yang sama dari satu reaktan dan cuping muka berlawanan pada reaktan lainnya.

    BalasHapus
  30. menurut saya sterik merupakan halangan yang terjadi dalam suatu molekul, dimana halangan tersebut akan mempengaruhi kereaktifan dari molekul itu sendiri.

    BalasHapus
  31. hai kak Dyah
    Terimakasih atas informasi yang diberikan
    Menurut saya efek sterik itu menunjukkan halangan sterik (ruang) pada suatu senyawa. Halangan sterik berpengaruh pada subtituen posisi orto pada persamaan Hammet. SUbstituen orto emmiliki efek sterik yang besar sehingga menyulitkan elektron utk bisa masuk. Efek sterik sendiri diketahui mempengaruhi kereaktifan suatu senyawa itu.
    Terimakasih

    BalasHapus
  32. Terima kasih atas materinya kak dyah. Menurutsaya efek sterik merupakan halangan ruang yang terjadi dalam suatu molekul dimana efek tersebut mempengaruhi kereaktifan molekul tsb

    BalasHapus
  33. 1) Karena 1,3-siklopentadiena sangat reaktif yg akan menyebabkan senyawa tsb bisa bereaksi dengan dirinya sendiri. dimana satu molekul berperan sebagai diena dan satu molekul lagi yang berperan sebagai dienofil.

    2) Hal ini bisa terjadi dalam 2 cara: 1. Sikloadisi suprafacial terjadi ketika interaksi ikatan antara cuping pada muka yang sama dari satu reaktan dan ke reaktan lainnya DQ.
    2. sikloadisi antarafacial terjadi ketika interaksi ikatan antara cuping pada muka yang sama dari satu reaktan dan cuping muka berlawanan pada reaktan lainnya.

    BalasHapus

Posting Komentar

Postingan Populer