SYNTHESIS OF ALKYNE

SYNTHESIS OF ALKYNE

Alkuna adalah suatu golongan hidrokarbon alifatik yang mempunyai gugus fungsi berupa ikatan ganda tiga karbon-karbon (-C≡C-). Seperti halnya ikatan rangkap dalam alkena, ikatan ganda tiga dalam alkuna juga disebut ikatan tidak jenuh. Ketidakjenuhan ikatan ganda tiga karbon-karbon lebih besar daripada ikatan rangkap. Oleh karena itu kemampuannya bereaksi dengan pereaksi-peraksi yang dapat bereaksi dengan alkena juga lebih besar. Hal inilah yang menyebabkan golongan alkuna memiliki peranan khusus dalam sintesis senyawa organik.berikut ini reaksi dalam pembuatan alkuna:

1.     Reaction by alkylation

Ketika rantai alkuna direaksikan dengan basa kuat seperti natrium amida dan NaNH2, maka hidrogen akan terlepas dan akan membentuk anion asetilida.

            Kehadiran pasangan elektron yang tidak terbagi pada karbon alkida bermuatan negatif membuat anion asetilida menjadi nukleofilik. Akibatnya, anion asetilid bereaksi dengan alkil halida seperti bromometana menjadi subtitusi untuk halogen dan menghasilkan produk alkuna baru. Alkuna didapat dengan reaksi asetilena itu sendiri, dan alkuna internal dapat dibuat dengan reaksi lebih lanjut dari alkuna terminal.

2.  By Pd-catalyzed reactions

   Reduksi alkana terjadi ketika paladium pada karbon (Pd / C) digunakan sebagai katalis, tetapi hidrogenasi dapat dihentikan pada alkena jika digunakanm katalis Lindlar yang kurang aktif. Katalis Lindlar adalah logam paladium yang telah diendapkan ke dalam suatu kalsium karbonat dan kemudian di deaktifasi oleh timbal asetat dan kuinolin dalam amina aromatik. Hidrogenasi terjadi dengan stereokimia syn, memberikan produk cis alkene.

            Reaksi hidrogenasi alkuna telah dieksplorasi secara luas oleh perusahaan farmasi Hoffmann-La Roche, dimana digunakan dalam sintesis komersial vitamin A. Isomer cis dari vitamin A yang dihasilkan pada hidrogenasi diubah menjadi isomer trans dengan pemanasan.

Metode alternatif untuk mengkonversi alkuna dari alkena menggunakan logam sodium atau litium dengan agen pereduksi yang digunakan adalah larutan ammonia. Metode ini merupakan metode komplementer dari Lindlar reduction karena produknya lebih menghasilkan trans daripada cis alkena. 

Contoh : 5-decyne memberikan trans5-decene dengan menggunakan litium dalam amonia

3.     By metathesis

            Metatesis merupakan reaksi pertukaran ikatan antara dua jenis senyawa kimia yang bereaksi. Reaksi metatesis disebut juga reaksi pertukaran ganda.

Berikut mekanisme reaksinya :

 

Pertanyaan :

1.  1. Mengapa pada reaksi pembuatan alkuna secara alkilasi menggunakan basa kuat?

2. 2. Sebutkan dan jelaskan metode alternatif dalam mengkonversi alkuna dari alkena?